一、產(chǎn)品概述與用途
Ⅰ、鋰離子電池用電解銅箔,在鋰電池中充當負極活性物質(zhì)的載體及充當負極電子流的收集與傳輸體。
Ⅱ、在2000年之前,制造印制線(xiàn)路板是電解銅箔的唯一用途,制作鋰電池的負極采用壓延銅箔。
Ⅲ、隨著(zhù)工藝技術(shù)和生產(chǎn)設備精度逐步提升,2000年后生產(chǎn)出高性能的電解銅箔開(kāi)始代替壓延銅箔,使電解銅箔在鋰電池行業(yè)中得到廣泛應用。
卷狀銅箔
卷狀銅箔:卷狀銅箔是一種重要的電解材料,具有高導電性、高導熱性、良好的可塑性和耐腐蝕性,被廣泛引用于多個(gè)領(lǐng)域。
? 卷狀銅箔是電路板最底層的連續金屬層,通常粘在絕緣層上,通過(guò)印刷和腐蝕工藝形成電路圖樣。
? 在電子和通訊領(lǐng)域,卷狀銅箔可用于電磁屏蔽和抗靜電應用,提供良好的導通性和電磁屏蔽效果。
? 卷狀銅箔的運輸和存儲需要專(zhuān)門(mén)的包裝箱,如具備固定結構的卷裝銅箔包裝箱,以防止銅箔在運輸過(guò)程中因晃動(dòng)而損壞。
? 卷狀銅箔的供應商眾多,提供不同材質(zhì)、寬度和厚度的產(chǎn)品,以滿(mǎn)足不同領(lǐng)域的需求。
? 卷狀銅箔的生產(chǎn)商也在不斷提升研發(fā)能力,攻關(guān)核心技術(shù)研發(fā),以生產(chǎn)出更優(yōu)質(zhì)、更薄的產(chǎn)品,如甘肅海亮新能源材料有限公司就是其中的佼佼者 。
卷狀銅箔因其獨特的性能和廣泛的應用領(lǐng)域,在現代工業(yè)中扮演著(zhù)重要的角色。
負極漿料涂
負極漿料涂:負極漿料涂是鋰電池制造環(huán)節中的關(guān)鍵環(huán)節,直接形象電池性能和壽命。
? 負極漿料成分:一般由活性材料、導電劑、粘合劑和溶劑等組成,活性材料是離等子的存儲載體,導電劑提高導電率,粘合劑固定材料,溶劑形成漿料;
? 涂布技術(shù):主要有勻涂法、刮涂法和滾涂法等,選擇取決于電池需求和生產(chǎn)工藝。涂布過(guò)程中,刮板輥等設備可去除基材上的異物,保證涂布質(zhì)量。
? 涂布工藝目的:將正負極漿料均勻涂抹在基層上,形成具有特殊功能的膜層,預涂層涂布和漿料涂布是其主要方式。
? 負極漿料制備:包括配置羧甲基纖維素鈉水溶液、與導電劑混合、加入石墨等步驟,最終得到負極漿料。
優(yōu)化負極漿料成分和涂布技術(shù),可提高電池的容量、循環(huán)壽命和安全性能,使電池更穩定可靠。
鋰電池負極
鋰電池負極:是電池中電位較低的一端,主要由負極活性物質(zhì)、粘合劑和添加劑混合制成,并均勻涂抹在銅箔兩側。
? 材料類(lèi)型:目前商業(yè)化的鋰離子電池主要采用石墨作為負極材料,此外,還有錫基負極材料、含鋰過(guò)渡金屬氮化物負極材料、合金類(lèi)負極材料和納米級負極材料等。
? 性能特點(diǎn):石墨負極具有多層結構,可以容納鋰原子,實(shí)現鋰離子的充放電過(guò)程。硅基負極材料理論比容量高,是石墨負極的10倍左右,但存在膨脹效應。
? 發(fā)展趨勢:為提升鋰電池的能量密度,需開(kāi)發(fā)更高比容量的負極材料,如硅碳負極等。同時(shí),針對硅基負極的膨脹效應,已有公司開(kāi)發(fā)了相應的功能粘接材料(PAA)進(jìn)行抑制和解決。
鋰電池負極是電池的重要組成部分,其材料類(lèi)型和性能特點(diǎn)對電池的整體性能具有重要影響。
圓柱形鋰電池結構
圓柱體鋰電池的結構主要包括以下幾個(gè)部分:外殼、蓋帽、正極、負極、隔膜、電解液、PTC元件、墊圈和安全閥??。
結構組成:
?外殼?:通常是鍍鎳的鋼殼,作為電池的負極。
?蓋帽?:作為電池的正極。
?正極?:通常使用鋰鈷合金材料。
?負極?:使用碳材料。
?隔膜?:用于隔離正負極,防止短路。
?電解液?:提供離子傳輸的介質(zhì)。
?PTC元件?:用于過(guò)溫保護。
?墊圈?:用于密封電池。
?安全閥?:防止電池內部壓力過(guò)高。正極:通常使用鋰鈷合金材料。
常見(jiàn)型號及規格:
?10440電池?:直徑10mm,高度44mm,容量較小,適用于迷你電子產(chǎn)品。
?14500電池?:直徑14mm,高度50mm,容量適中,適用于消費電子類(lèi)設備。
?16340電池?:直徑16mm,高度34mm,適用于強光手電筒等。
?18650電池?:直徑18mm,高度65mm,能量密度高,廣泛應用于小型電器如手機、筆記本電腦等。
?21700電池?:直徑21mm,高度70mm,能量密度更高,適用于電動(dòng)車(chē)、太陽(yáng)能等。
?26650電池?:直徑26mm,高度65mm,容量大,適用于動(dòng)力電池。
?32650電池?:直徑32mm,高度65mm,持續放電能力強?。
制造工藝及材料選擇
圓柱型鋰電池的制造過(guò)程包括將不同的電池層卷成一個(gè)圓柱形的卷筒,然后放入金屬罐中?3。外殼通常采用鍍鎳鋼板,以提供良好的導電性和機械強度?。
方形鋰電池結構
方形鋰電池主要由頂蓋、殼體、正極板、負極板、隔膜、絕緣件和安全組件等組成。
頂蓋和殼體: 通過(guò)激光焊接組成一個(gè)密封的整體,頂蓋還包含正負極柱、防爆裝置等,具有固定、密封、電流導通、泄壓和熔斷保護等功能。
正極板和負極板: 正極活性物質(zhì)通常為錳酸鋰、鈷酸鋰或鎳鈷錳酸鋰,負極活性物質(zhì)為石墨或近似石墨結構的碳。導電極流體分別使用電解鋁箔和電解銅箔。
隔膜: 是一種經(jīng)特殊成型的高分子薄膜,具有微孔結構,允許鋰離子自由通過(guò),但電子不能通過(guò)。
安全組件: 包括針刺安全裝置(NSD) 和過(guò)充保護裝置(OSD),用于防止電池熱失控和過(guò)充時(shí)的安全風(fēng)險。
此外,方形鋰電池還包含有機電解液,以及根據產(chǎn)品尺寸進(jìn)行定制化生產(chǎn)的特點(diǎn)。
二、產(chǎn)品分類(lèi)
? 產(chǎn)品種類(lèi)
雙面光(代號:LBEC-01)
單面光(代號:LBEC-02)
雙面毛(代號:LBEC-03)
雙面粗化(代號:LBEC-04)
注:LB-鋰電池;EC-電解銅箔;數字-產(chǎn)品編號
? 厚度
6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、15μm
? 產(chǎn)品描述:
雙光面(代號:LBEC-01):具有雙面光滑的表面特征。這種銅箔適用于鋰離子電池、聚合物鋰離子電池及動(dòng)力鋰離子電池的生產(chǎn),其表面質(zhì)量、成分和性能均符合相關(guān)標準規定。雙光面設計有助于提升銅箔的加工性和使用壽命,同時(shí)滿(mǎn)足電池制造中對材料性能的高要求。在生產(chǎn)過(guò)程中,制造商會(huì )嚴格控制銅箔的各項指標,以確保其質(zhì)量穩定可靠。
單光面(代號:LBEC-02):普通單面處理、具有超薄特性,具有較好的延展性,進(jìn)行粘附時(shí)有良好的涂覆性。
雙面毛(代號:LBEC-03):高級雙面處理鋰離子電池銅箔,具有超薄特性可雙面涂覆漿料,有高承載電量的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行粘附時(shí)有良好的涂覆性。
雙面粗化(代號:LBEC-04):經(jīng)過(guò)雙面粗化處理,具有特定的性能要求,如表面粗糙度、銅含量、抗拉強度、延伸率等。
三、生產(chǎn)流程
1.溶銅造液
溶銅造液流程
溶銅造液流程是電解銅箔制造過(guò)程中的關(guān)鍵步驟之一,主要包括原材料準備、溶銅反應和過(guò)濾三個(gè)主要環(huán)節。
1)原材料準備:主要原材料為銅線(xiàn),要求銅含量高達95%以上,銅線(xiàn)的表面積越大越好,且銅料之間要有較小的縫隙,以增大反應面積。
2)溶銅反應:將處理好的銅線(xiàn)投入到放有硫酸的溶銅罐中,并加入氧氣(通常通過(guò)壓縮空氣鼓風(fēng))進(jìn)行氧化化合反應,促進(jìn)銅的溶解。反應速度與槽內銅料的總表面積和風(fēng)量有關(guān)。
3)過(guò)濾:溶銅結束后,對硫酸銅液體進(jìn)行過(guò)濾,以去除其中的雜質(zhì)和未溶解物,確保電解液的純凈度。
? 溶銅造液原理:
在溶銅罐中放置銅線(xiàn)、銅板等原材料,在一定溫度條件下空氣中的氧發(fā)生反應,生成氧化銅,再與含有硫酸的溶液接觸,氧化銅與硫酸反應,生成硫酸銅溶液。
反應方程式:
2Cu+O2=2CuO
CuO+H2SO4=CuSO4+H2O
2.電解生箔+防氧化處理
? 電解生箔:
在專(zhuān)用電解機中,通過(guò)電解生成成箔的加工。電解機包括鈦陰極輥筒、半圓形電解槽及DSA陽(yáng)極等主要部件組成。在直流電的作用下,電解機內的硫酸銅電解液中的二價(jià)銅離子移向陰極輥筒界面處,得到2e后還原成銅原子,并沉積在不斷轉動(dòng)的光滑的陰極輥筒的表面,通過(guò)添加適當的添加劑控制銅箔表面微觀(guān)結構,在連續剝離收卷的條件下形成卷狀銅箔。
? 電解銅箔反應方程式
陰極主反應:Cu2++2e→Cu↓
陰極副反應:Cu2++e→Cu+
陽(yáng)極:2OH--2e→2H++O2↑
整個(gè)過(guò)程除了銅沉積反應外,還是一個(gè)造酸過(guò)程,因為氧氣跑掉了,H+、SO42-結合生成H2SO4。
溶銅造液流程是電解銅箔制造過(guò)程中的關(guān)鍵步驟之一,主要包括原材料準備、溶銅反應和過(guò)濾三個(gè)主要環(huán)節。
1)原材料準備:主要原材料為銅線(xiàn),要求銅含量高達95%以上,銅線(xiàn)的表面積越大越好,且銅料之間要有較小的縫隙,以增大反應面積。
2)溶銅反應:將處理好的銅線(xiàn)投入到放有硫酸的溶銅罐中,并加入氧氣(通常通過(guò)壓縮空氣鼓風(fēng))進(jìn)行氧化化合反應,促進(jìn)銅的溶解。反應速度與槽內銅料的總表面積和風(fēng)量有關(guān)。
3)過(guò)濾:溶銅結束后,對硫酸銅液體進(jìn)行過(guò)濾,以去除其中的雜質(zhì)和未溶解物,確保電解液的純凈度。
? 溶銅造液原理:
在溶銅罐中放置銅線(xiàn)、銅板等原材料,在一定溫度條件下空氣中的氧發(fā)生反應,生成氧化銅,再與含有硫酸的溶液接觸,氧化銅與硫酸反應,生成硫酸銅溶液。
反應方程式:
2Cu+O2=2CuO
CuO+H2SO4=CuSO4+H2O
2.電解生箔+防氧化處理
? 電解生箔:
在專(zhuān)用電解機中,通過(guò)電解生成成箔的加工。電解機包括鈦陰極輥筒、半圓形電解槽及DSA陽(yáng)極等主要部件組成。在直流電的作用下,電解機內的硫酸銅電解液中的二價(jià)銅離子移向陰極輥筒界面處,得到2e后還原成銅原子,并沉積在不斷轉動(dòng)的光滑的陰極輥筒的表面,通過(guò)添加適當的添加劑控制銅箔表面微觀(guān)結構,在連續剝離收卷的條件下形成卷狀銅箔。
? 電解銅箔反應方程式
陰極主反應:Cu2++2e→Cu↓
陰極副反應:Cu2++e→Cu+
陽(yáng)極:2OH--2e→2H++O2↑
整個(gè)過(guò)程除了銅沉積反應外,還是一個(gè)造酸過(guò)程,因為氧氣跑掉了,H+、SO42-結合生成H2SO4。
防氧化處理
從陰極輥剝離出來(lái)的銅箔經(jīng)過(guò)水洗吹干后,進(jìn)入含有H2CrO4的酸性防氧化液中,在直流電的作用下,銅箔表面形成了一層極薄而又致密的Cr3+鹽防氧化膜。
新電解機結構圖:
電解機實(shí)物圖:
新電解機實(shí)物圖:
電解機實(shí)物圖:
新電解機實(shí)物圖:
3.分切包裝:
四、產(chǎn)品技術(shù)要求
行業(yè)執行標準:
? 《鋰離子電池用電解銅箔》DB44/T 837-2010
? 《鋰離子電池用電解銅箔》SJ/T 11483-2014
1. 單位面積質(zhì)量:
? 控制標準
? 對客戶(hù)的影響
1)導致不同卷之間活性物質(zhì)涂布量不一致,影響電池的一致性。
2)偏重,相同重量下,卷長(cháng)減少,增加客戶(hù)生產(chǎn)成本。
3)造成電池極片尺寸(厚度)不符。
2.抗拉強度:≥294Mpa
偏低——生產(chǎn)及客戶(hù)使用容易起皺,極片易斷裂,涂布對輥后容易造成極片尺寸變化大。
3.延伸率:
偏低——生產(chǎn)及客戶(hù)使用容易斷裂。
4. 表面粗糙度:
光面Ra值:≤0.30μm在測量長(cháng)度內,沿測量方向的輪廓線(xiàn)上的點(diǎn)與基準線(xiàn)之間距離絕對值的算術(shù)平均值。
毛面Rz值:≤3.0μm
在測量長(cháng)度內,5個(gè)最大輪廓峰高的平均值和5個(gè)最大輪廓谷深的平均值之和。
對客戶(hù)影響:兩個(gè)數值偏高,都會(huì )使銅箔機械厚度偏高。
5.機械厚度:
對客戶(hù)影響:造成極片厚度偏高,影響電池裝配。
6. 抗氧化性:
行標要求:140±2℃烘烤15min,無(wú)氧化變色。
一般企業(yè)要求:150±2℃烘烤10min,無(wú)氧化變色。
對客戶(hù)影響:抗氧化性不合格,銅箔在涂布負極材料時(shí)發(fā)生氧化,增加電池內阻。
7. 外觀(guān)質(zhì)量:
? 表面平整,顏色均勻,應有氧化變色、斑點(diǎn)、褶皺、壓痕、手??;在樣本上任一300 ×300mm區域,非永久性的壓痕、連續或周期性凹凸不等等缺陷數量不超過(guò)1處。
? 切邊整齊、無(wú)缺口、撕裂、卷偏、折疊及波浪邊;允許有不影響負極材料涂覆的電鍍條紋。
? 除非另有規定,劃痕的深度應小于標稱(chēng)厚度的5%,樣本上任一300 ×300mm區域,劃痕數量≤1條。
? 表面整潔,不應有灰塵、油脂、鹽類(lèi)、銅粉、污跡等影響加工使用的異物。
8.常見(jiàn)外觀(guān)質(zhì)量問(wèn)題:
1)壓坑
? 定義:箔面被固體顆粒(粉塵、銅粉等)擠壓后形成的箔面凸起或凹陷,如下圖所示:
2) 凸線(xiàn)
? 定義:銅箔表面有直線(xiàn)狀凸起,寬度約為1~3mm左右,如下圖所示:
3)褶皺
? 定義:銅箔表面有一條或多條凸起的斜線(xiàn)狀條紋(即與銅箔長(cháng)度方向形成大于或小于90°的夾角),寬度約2~5mm左右,如下圖所示:
4)白點(diǎn)(白印)
? 定義:銅箔表面不規則性的白色點(diǎn)(印),尺寸大小不一,如下圖所示:
5)黃點(diǎn)(黃印)
? 定義:銅箔表面不規則性或規則性的黃色點(diǎn)(印),如下圖所示:
6)魚(yú)鱗紋
? 定義:在銅箔卷表面沿銅箔長(cháng)度方向呈魚(yú)鱗狀皺紋,如下圖所示:
7)橫向皺
? 定義:在銅箔表面形成橫向(與銅箔長(cháng)度方向垂直)波浪形軟褶,如下圖所示:
8)水波紋
? 定義:在銅箔表面形成波浪形條紋,并與銅箔長(cháng)度方向一致,如下圖所示: